聚甲醛优异的化学和物理性能几乎可以和钢铁媲美,又称为“赛钢”、“夺钢”、“超钢”等,主要用途是替代一些传统上被金属所占领的市场,用于制造各种滑动、转动机械零件,在电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域均有广泛用途。美国聚甲醛主要是以工业机械和汽车行业消费为主,欧洲则是汽车业为主要应用领域,其次为电子电器、工业机械、日用品等,在中国,电子电器是聚甲醛的主要消费领域,约占全国总消费量的50%。 到21世纪,我国一大批聚甲醛生产装置的建立,使得聚甲醛产能迅速上升,产能过剩问题开始凸显,装置利用率低,产品价格逐步下降,行业前景不容乐观。但是作为一种性能优异的工程塑料,聚甲醛对我国来说是一种战略性产品。我国的能源结构以煤为主,而POM的原料甲醇是目前国内可以大规模工业化生产的煤化工产品之一,因此从国家能源结构层面来看,聚甲醛的发展有着重要意义。 从市场来看,从实际材料的生产和应用来看,我国聚甲醛还存在以下几个问题亟待解决:1)生产技术和生产设备落后,产品缺乏竞争力,大多聚甲醛产品都是低端产品。国内企业需要不断吸收、消化国外先进技术,同时不断开发和创新,努力发展具有自主知识产权的先进工艺,努力提高产品质量,降低生产成本,增强产品市场竞争力。2)积极开展聚甲醛改性品种的研究。2014年塞拉尼斯推出了多用途、无迁移可降噪共聚甲醛Hostaform SlideX POM,该产品具有很低的磨损率和摩擦系数,可降低驱动力,消除工业生产、运输等应用时的噪音。同年,美国RTP公司推出了摩擦磨损性增强的聚甲醛复合材料APWS Plus,利用聚合物合金作为润滑剂,不含聚四氟乙烯和卤素,符合RoHS指令的要求,同时能够改善零部件在移动和滑动过程中的抗磨损性和摩擦阻力,从而延长了产品的使用周期。 国外企业纷纷把市场目标转向了改性聚甲醛高端市场,而国内改性聚甲醛产品都是通用型号。未来聚甲醛改性产品将朝着增韧改性、摩擦磨损性能改性、稳定化改性几方面发展。 聚苯醚:高性能、系列化 聚苯醚具有优良的综合性能,最大的特点是在长期负荷下,具有优良的尺寸稳定性和突出的电绝缘性,主要缺点是熔融流动性差,加工成型困难,因此实际应用的大部分是聚苯醚的共混物或合金,如PPO/PS、PPO/PA/弹性体和PPO/PBT/弹性体合金等。其中美国和日本的改性PPO产品在市场竞争中占据绝对优势。 从PPO自身的生产来看,全球的纯PPO树脂的生产主要集中在沙伯基础创新塑料、日本旭化成、日本三菱瓦斯化学和中国蓝星化工新材料,前三家企业采取的均相溶液缩聚法生产工艺,蓝星采用的沉淀缩聚法生产工艺。 总的来看,均相溶液缩聚法得到的聚苯醚树脂产品收率高、纯度好,相比沉淀缩聚法更具有竞争力。但是从生产技术的发展趋势来看,以磁性负载型金属离子-聚合物为催化剂的全水介质法生产工艺有待成为新的工业化生产技术。 从实际应用来看,改性聚苯醚特别是聚苯醚合金是工程塑料中用量较大的品种,同时还保持快速增长趋势。PPO改性产品种类非常多,根据用途来看,可分为注塑级、挤出级、通用级、增强泡沫级、滑动性专用料等。原美国GE公司开发的PPO/PPS合金能够承受260℃以上的高温,可满足电子设备表面封装技术的耐热要求。2011年日本旭化成公司推出了达到UL94 V-0阻燃性能的改性PPO发泡珠粒,质量轻,隔热性能好,并且无卤环保。 国内改性聚苯醚的开发主要是依托于中国蓝星集团的树脂生产来进行,近年来与北京首塑新材料科技有限公司签订了战略合作协议,旨在联手推进国产改性聚苯醚的产业化。如在PPO/HIPS合金中加入弹性体SEBS或SEBS-MMA来增强合金的耐冲击性能,改善其韧性;以PPO、磷酸三苯酯/Mg(OH)2复合阻燃剂、马来酸酐接枝聚丙烯、PP、SEBS、抗氧剂为主要组分,制备无卤阻燃PPO电缆料,不仅柔韧性好、无卤高阻燃性,并且具有较好的回弹性。 综上,我国的改性PPO产品在品质、产量和品种上跟国外相比还存在着明显的差距。伴随着我国汽车工业、电子工业、家电等行业的快速发展,现有改性PPO产品还存在较大缺口,无法满足国内市场需求,还需要在改性PPO共混技术、PPO合金组分之间相容性和加工成型技术等的研究和开发,促进改性PPO往高性能化和系列化方向发展。 热塑性聚酯:生物降解型飞速发展 以PBT和PET为代表的热塑性聚酯具有密度轻、强度高、电绝缘性及隔热性好、容易加工成型等一系列的优良特性。PET主要应用于塑料瓶、塑料薄膜、食品包装等领域。而PBT由于具有的好的尺寸稳定性,刚性、韧性、好的绝缘性以及的热稳定性主要应用于汽车、电子电器、消费耐用品等领域。预计2016年世界PBT需求量将达到100万吨。 福特在福克斯电动车中采用再生PET材料制造汽车内饰面料,促进了材料的循环再生利用。日本树脂供应商钟化(Kaneka)公司推出了第一个采用非卤化阻燃剂阻燃的玻纤增强PET树脂。新品树脂主要可用于暴露在环境温度高达150℃的高温环境中,新产品可持续使用10万小时,性能优异。 BASF公司则推出一种有助于节省燃料的激光焊接PBT 树脂,具有高度透明性,新产品同市场上的已有PBT树脂比较,还具有更快的焊接速度。 中国蓝星集团推出了一款低挥发性PBT基础树脂,不仅保持了PBT工程塑料优异的物理机械性能和外观品质,同时有机可挥发物含量低,热稳定性优异,主要面向汽车和高端电子电气领域对VOC含量有较苛刻要求的场合,如汽车内饰等。 未来热塑性聚酯的市场需求还将保持增长,在保证通用改性聚酯产品的生产和开发基础上,热塑性聚酯弹性体是近期出现的倍受关注的新品种。其主要在PBT的分子链结构上引入脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物使得新的结构兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性,软硬度可调,设计自由。 生物降解型聚酯材料是近年飞速发展的新品种,几年内全球的生物降解聚酯材料产量已经超过15万吨,而且正在飞速发展过程中,估计在10年内可能突破100万吨/年大关。 作者:中国塑料机械网 来源:中国塑料机械网信息中心
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